第1题
今研究下述单分子气相重排反应
方法是将反应器置于恒温箱中,一定时间间隔取出样品迅速冷却,使反应停止,然后测定样品折射率以分析反应混合物组成。由此得393.15K时k1=1.806×10-4s-1,413.15K时k2=9.140×10-4s-1,求重排反应的Ea和393.15K时的△H≠、△S≠。
第2题
热Criegee重排如下所示。使用电子推动写出这一反应的机理。解释为何当过酸酯的羰基氧标记为18O时,它几乎完全保留在产物羰基氧位置上。提出另外一个实验来支持你所写的反应机理。
第4题
(R)一2一叔丁基环己酮与叔丁基氯化镁反应后经酸性水解,主产物为(1S,2R)一1,2一二叔丁基环己醇、(1R,2R)一1,2一二叔丁基环己醇,还是二者的等量混合物?
第5题
用KMnO4标准溶液滴定Fe2+的反应为:
试计算:①该反应的平衡常数;②为使反应完全定量进行(Fe2+≤10-3[Fe3+]),所需的最低[H+]是多少?(已知)
第7题
在本章阐明过在一个显然是SN2的反应中观察到重排反应是一个单电子转移反应的证据。但是,反之是否正确?例如,6-溴-1-己烯和NaSN(CH3)2反应产生一个环化的产物。这一产物是什么?怎样解释在四氢呋喃中这个反应没有环化产物,但在1:1的四氢呋喃/正戊烷中形成环化产物?
第9题
A.增加KI的量
B.适当增加酸度
C.使反应在较浓溶液中进行
D.加热
E.溶液在喑处放置5min