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[主观题]

将下列各组化合物按羰基活性排列成序,并简单阐明理由。

将下列各组化合物按羰基活性排列成序,并简单阐明理由。

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答案

(i)Cl3CCH2CHO>CH3CH2CHO>PhCHO 理由:羰基碳的正电性越大羰基就越活泼。Cl3C—的吸电子作用使羰基碳的正电性增大所以Cl3CCH2CHO的活性最好Ph—与碳基共轭使羰基碳的正电性分散所以PhCHO活性最差。 理由:三元环的张力最大四元环次之五元环最稳定。羰基发生反应后羰基碳由sp2杂化转变为sp3杂化对减少三元环的张力最为有力所以三元环酮最易反应。
(i)Cl3CCH2CHO>CH3CH2CHO>PhCHO理由:羰基碳的正电性越大,羰基就越活泼。Cl3C—的吸电子作用使羰基碳的正电性增大,所以Cl3CCH2CHO的活性最好,Ph—与碳基共轭,使羰基碳的正电性分散,所以PhCHO活性最差。理由:CF3具有强吸电子能力,使羰基碳的正电性增大,所以活性最好。甲基有微弱的给电子作用,会降低羰基碳的正电性,另外,随着甲基的增多,还增大了羰基周围的空阻,使试剂进攻羰基碳越来越困难。理由:三元环的张力最大,四元环次之,五元环最稳定。羰基发生反应后,羰基碳由sp2杂化转变为sp3杂化,对减少三元环的张力最为有力,所以三元环酮最易反应。

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